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重金屬檢測(cè)方式歸納一般承認(rèn)的重金屬檢測(cè)方式有:紫外線可光度法(UV)、原子吸收法(AAS)、原子熒光法(AFS)、電感耦合等離子法(ICP)、X?zé)晒夤庾V(XRF)、電感耦合低溫等離子質(zhì)譜分析(ICP-MS)。日本和歐盟成員國(guó)有些選用電感耦合低溫等離子質(zhì)譜分析(ICP-MS)剖析,而對(duì)中國(guó)消費(fèi)者來講,儀器設(shè)備成本相對(duì)高。也有的選用X?zé)晒夤庾V(XRF)剖析,特點(diǎn)是無損檢測(cè)技術(shù),可以直接剖析制成品,但檢測(cè)精度和可重復(fù)性比不上發(fā)射光譜。*新流行的檢測(cè)方式--陽(yáng)極氧化總混法,檢驗(yàn)速度更快,標(biāo)值精確,適合于當(dāng)場(chǎng)等環(huán)境應(yīng)急檢驗(yàn)。(一)原子光譜圖法(AAS)原子光譜圖法有20個(gè)世紀(jì)50時(shí)代開創(chuàng)的一種新型分析化學(xué)方式,它和主要運(yùn)用于無機(jī)物元素定性研究的原子光譜分析法法緊密聯(lián)系,已經(jīng)成為對(duì)無機(jī)物開展元素定量分析的重要方式。原子消化吸收剖析全過程如下所示:1、將樣品做成水溶液(空缺);2、制取一系列已經(jīng)知道濃度剖析元素的校準(zhǔn)水溶液(標(biāo)準(zhǔn)品);3、先后測(cè)到空缺及標(biāo)準(zhǔn)品的對(duì)應(yīng)值;4、根據(jù)以上相對(duì)應(yīng)值繪制校正曲線;5、測(cè)到不明樣品的對(duì)應(yīng)值;6、根據(jù)校正曲線及不明樣品的相對(duì)應(yīng)非常值得出樣品的質(zhì)量濃度。如今因?yàn)殡娮有畔⒓夹g(shù)、化學(xué)計(jì)量學(xué)發(fā)展和多種多樣新式電子器件的誕生,使原子消化吸收光譜分析儀的精度、精確度和自動(dòng)化程度進(jìn)一步提高。用微處理器掌控的原子消化吸收光譜分析儀,優(yōu)化了操作流程,節(jié)省了剖析時(shí)長(zhǎng)?,F(xiàn)在已研制出氣象色譜儀—原子光譜圖(GC-AAS)的合用儀器設(shè)備,進(jìn)一步擴(kuò)展了原子光譜圖法的主要用途。(二)紫外可見光度法(UV)其檢驗(yàn)作用是:重金屬超標(biāo)與鉻黑T—一般為有機(jī)物,可在重金屬超標(biāo)產(chǎn)生絡(luò)合反應(yīng),形成有色板塊分子團(tuán),水溶液顏色深淺與含量正相關(guān)。在特定光波長(zhǎng)下,比色計(jì)檢驗(yàn)。分光光度剖析主要有兩種,一種是運(yùn)用化學(xué)物質(zhì)自身對(duì)紫外線及能見光鈣的吸收開展測(cè)定;另一種是形成有色板塊化學(xué)物質(zhì),即“著色",隨后測(cè)定。盡管許多無機(jī)離子在紫外光和能見光區(qū)有消化吸收,但是因?yàn)橐话憧箟簭?qiáng)度較差,因此立即用以定量分析的偏少。添加鉻黑T使待測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)化在紫外光和能見光區(qū)有吸收化學(xué)物質(zhì)去進(jìn)行亮度測(cè)定,是目前運(yùn)用*廣泛檢測(cè)方式。鉻黑T分成無機(jī)物鉻黑T和有機(jī)化學(xué)鉻黑T,而有機(jī)化學(xué)鉻黑T應(yīng)用比較多。大多數(shù)當(dāng)數(shù)有機(jī)化學(xué)鉻黑T自身為有色板塊化學(xué)物質(zhì),與金屬離子反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)物質(zhì)一般是相對(duì)穩(wěn)定的螯合物。顯色反應(yīng)的目的性和精確度都比較高。有一些有色板塊螯合物可溶于有機(jī)溶液,可實(shí)現(xiàn)提純萃取法后比色計(jì)檢驗(yàn)。近些年產(chǎn)生多元化配位化合物的著色管理體系受到重視。多元化配位化合物的指三個(gè)或三個(gè)之上成分所形成的配位化合物。運(yùn)用多元化配位化合物的建立可以提高分光光度測(cè)定的敏感度,改進(jìn)剖析特點(diǎn)。鉻黑T放前解決提純檢測(cè)和比色計(jì)層面的挑選應(yīng)用是近幾年光度法的主要課題研究。(三)原子熒光法(AFS)原子熒光光譜法是由精確測(cè)量待測(cè)元素的原子蒸汽在特定工作頻率輻射激下列所形成的瑩光發(fā)送抗壓強(qiáng)度,以此測(cè)定待測(cè)元素的含量方式。原子熒光光譜法雖說一種光譜分析法法,但它跟原子光譜圖法息息相關(guān),兼具原子發(fā)送和原子消化吸收二種統(tǒng)計(jì)分析方法的優(yōu)勢(shì),又解決了兩種方式上的不足。原子熒光光譜具備發(fā)送譜線簡(jiǎn)易,敏感度高過原子光譜圖法,線性范圍比較寬影響少特性,能進(jìn)行多元素與此同時(shí)測(cè)定。原子熒光分析儀適合于剖析汞、砷、銻、鉍、硒、碲、鉛、錫、鍺、鎘鋅等11種元素。已經(jīng)普遍用環(huán)保監(jiān)測(cè)、藥業(yè)、地質(zhì)環(huán)境、農(nóng)牧業(yè)、生活用水等行業(yè)。在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中,食品中砷、汞等元素的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)下已經(jīng)將原子熒光光譜法律規(guī)定為*法。汽態(tài)隨意原子消化吸收特點(diǎn)光波長(zhǎng)輻射源后,原子的外層電子從激發(fā)態(tài)或低要態(tài)會(huì)越遷到高能態(tài),并且發(fā)送出和原激發(fā)波長(zhǎng)相同或不一樣能量輻射源,即原子瑩光。原子瑩光的發(fā)送抗壓強(qiáng)度If與原子化器中單位體積中該元素的激發(fā)態(tài)原子數(shù)N正相關(guān)。當(dāng)原子化效率瑩光量子效率固定不動(dòng)時(shí),原子熒光強(qiáng)度與試件濃度值正相關(guān)。已經(jīng)研制出會(huì)對(duì)多元素與此同時(shí)測(cè)定的原子熒光分析儀,它是以好幾個(gè)高韌性空心陰極燈為燈源,以具備很高溫環(huán)境的電感耦合等離子(ICP)做為原子化器,可讓多種多樣元素與此同時(shí)完成原子化。多元素?cái)?shù)據(jù)分析系統(tǒng)以ICP原子化器為核心,在周圍組裝好幾個(gè)檢驗(yàn)?zāi)K,與空心陰極燈一一成斜角相匹配,所產(chǎn)生的瑩光用光電探測(cè)器檢驗(yàn)。光電轉(zhuǎn)換后電子信號(hào)經(jīng)擴(kuò)大后,由電子計(jì)算機(jī)解決就獲得各元素分析數(shù)據(jù)。(四)電解法—陽(yáng)極氧化總混伏安法 電解法是近幾年發(fā)展趨勢(shì)迅速的一種方法,它是以傳統(tǒng)極譜法為支撐,在這個(gè)基礎(chǔ)上又催生出示波極譜、陽(yáng)極氧化總混伏安法等手段。電解法的檢出限比較低,檢測(cè)敏感度比較高,非常值得應(yīng)用推廣。如國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中鉛的測(cè)定方式中的第五法和鉻的測(cè)定方式的第二法均是示波極譜法。陽(yáng)極氧化總混伏安法是把恒電位差電解法聚集與伏安法測(cè)定結(jié)合的一種電化學(xué)分析方式。此方法一次可持續(xù)測(cè)定多種多樣金屬離子,并且敏感度非常高,能測(cè)定10-7-10-9mol/L的金屬離子。此方法常用儀器設(shè)備非常簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)便,是一種很好的痕量分析方式。在我國(guó)早已出臺(tái)了適用化學(xué)藥品中合金殘?jiān)鼫y(cè)定的陽(yáng)極氧化總混伏安法國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。陽(yáng)極氧化總混伏安法測(cè)定分2個(gè)流程。*步為“電析",即在一個(gè)恒電位差下,將待測(cè)正離子電解法堆積,聚集在工作電極上與電級(jí)上汞形成汞齊。對(duì)已知的金屬離子而言,假如拌和速率穩(wěn)定,預(yù)電解法時(shí)長(zhǎng)固定不動(dòng),則m=Kc,即電積的金屬量與待測(cè)金屬材料離了的濃度值正相關(guān)。第二步為“總混",則在聚集完成后,一般靜止不動(dòng)30s或60s后,在工作電極上增加一個(gè)反向電壓,由負(fù)性正掃描儀,將汞齊中金屬材料再次空氣氧化為正離子重歸溶液中,造成空氣氧化電流量,紀(jì)錄工作電壓-電流量曲線圖,即光電流曲線圖。曲線圖呈峰形,峰值電流與溶液中待測(cè)離了的濃度值正相關(guān),可以作為定量分析的重要依據(jù),最高值電位差可以作為定性研究的重要依據(jù)。示波極譜法又被稱為“單掃描儀極譜分析法"。一種極譜分析以新力道一法。它是一種迅速添加電解法工作電壓的極譜法。經(jīng)常在滴汞電極每一汞滴發(fā)展中后期,在電解池的兩方面上,快速添加一鋸齒狀脈沖電壓,在幾秒內(nèi)得到一次極譜圖,為了快速紀(jì)錄極譜圖,一般用示波管的顯示屏作表明專用工具,因而稱之為示波極譜法。其優(yōu)勢(shì):迅速、靈巧。(五)X射線熒光光譜法(XRF)X射線熒光光譜法是運(yùn)用樣品對(duì)x射線鈣的吸收隨樣品中成分以及是多少轉(zhuǎn)變而改變來明確或定量分析測(cè)定樣品中成份的一種方法。其具有剖析快速、樣品預(yù)處理簡(jiǎn)易、可剖析元素覆蓋面廣、譜線簡(jiǎn)易,光譜干擾少,試件形狀多元性及測(cè)定時(shí)非毀滅性等優(yōu)點(diǎn)。它不但用以變量定義元素的定性和定量剖析,并且也可實(shí)現(xiàn)少量元素的測(cè)定,其檢測(cè)限大部分可以達(dá)到10-6。與分離出來、聚集等方式緊密結(jié)合,可以達(dá)到10-8。檢測(cè)的元素主要包括周期中從F-U的所有元素。多道檢測(cè)儀,在數(shù)分鐘以內(nèi)可以同時(shí)測(cè)定20多種多樣元素含量。x射線熒光法不但可以剖析小塊樣品,還可以對(duì)雙層鍍晶的每層鍍晶依次進(jìn)行成分膜厚的解讀。當(dāng)試件遭受x射線,較高能激光束,紫外線等直射時(shí),因?yàn)楦吣芰W踊蚬獠ㄅc試件原子撞擊,將原子里層電子器件趕出產(chǎn)生空化,使原子處在高自旋,這類高自旋正離子使用壽命比較短,當(dāng)外層電子向里層空化越遷時(shí),多余動(dòng)能即以x射線的方式釋放,并在教表層形成新的空化和形成新的x射線發(fā)送,那樣便造成一系列的特點(diǎn)x射線。特點(diǎn)x射線就是各種元素固有,它和元素的原子指數(shù)相關(guān)。所以只要測(cè)到了特點(diǎn)x射線的光波長(zhǎng)λ,就能算出造成該光波長(zhǎng)的元素。就可以做定性研究。在樣品構(gòu)成勻稱,表面光潔整平,元素間無互相激起條件下,當(dāng)用x射線(一次x射線)做激起原直射試件,使試件中元素造成特點(diǎn)x射線(瑩光x射線)時(shí),若元素和實(shí)驗(yàn)條件一樣,瑩光x射線抗壓強(qiáng)度和分析元素成分之間有線性相關(guān)。依據(jù)譜線強(qiáng)度也可以進(jìn)行定量分析(六)電感耦合等離子質(zhì)譜分析(ICP-MS)ICP-MS的檢測(cè)限給人極難忘的記憶,其水溶液的檢測(cè)限絕大部分為ppt級(jí),具體的檢測(cè)限不太可能好于你試驗(yàn)室清潔標(biāo)準(zhǔn)。務(wù)必強(qiáng)調(diào),ICP-MS的ppt級(jí)檢測(cè)限就是針對(duì)溶液中融解化學(xué)物質(zhì)很少的純粹水溶液來說的,若涉及到固態(tài)中濃度檢測(cè)限,因?yàn)镮CP-MS的抗鹽量較弱,ICP-MS檢測(cè)限的優(yōu)勢(shì)變差高達(dá)50倍,一些普通輕元素(如S、Ca、Fe、K、Se)在ICP-MS中存在嚴(yán)重的影響,都將惡變其檢測(cè)限。ICP-MS由做為離子源ICP焰炬,插口裝置和做為探測(cè)器的質(zhì)譜儀器三部分組成。ICP-MS常用水解源是磁感應(yīng)藕合等離子(ICP),其核心是一個(gè)由三層石英套管所組成的炬管,炬管上方繞有負(fù)荷電磁線圈,三層管由內(nèi)而外各自通載氣,協(xié)助氣和制冷氣,負(fù)荷電磁線圈由高壓電源藕合供電系統(tǒng),造成垂直在電磁線圈平面的電磁場(chǎng)。一般通過高頻率設(shè)備使氬氣瓶水解,則氬正離子和電子在磁場(chǎng)影響下又與其他氬原子撞擊造成更多正離子和電子,產(chǎn)生渦旋。強(qiáng)悍的電流產(chǎn)生持續(xù)高溫,一瞬間使氬氣瓶產(chǎn)生環(huán)境溫度可以達(dá)到10000k的低溫等離子焰炬。被剖析樣品一般以溶液的大氣氣溶膠方式引進(jìn)氬氣瓶流中,隨后進(jìn)到由射頻能量激起的處在大氣壓力中的氬等離子核心區(qū),等離子高溫使樣品去溶劑化,氣化離解和水解。一部分等離子通過不一樣壓力區(qū)進(jìn)到超濾裝置,在超濾裝置內(nèi),共價(jià)鍵被拖出并依據(jù)其質(zhì)荷比分離出來。在負(fù)荷電磁線圈上邊約10mm處,焰炬環(huán)境溫度約為8000K,在這么高的條件下,電離能小于7eV的元素電離,電離能小于10.5ev的元素電離度超過20%。因?yàn)榻^大多數(shù)極為重要的元素電離能都小于10.5eV,因而都有著很高的敏感度,極少數(shù)電離能相對(duì)較高的元素,如C,O,Cl,Br等都能檢驗(yàn),僅僅敏感度比較低。
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